生平

初試落第，同鄉榜眼歐陽詹寫詩勉之：「嘉穀不夏熟，大器當晚成」。貞元十八年（802年）壬午科狀元。得楊憑舉薦，登賢良方正。授櫟陽尉。楊憑為京兆尹時，被政敵御史中丞李夷簡彈劾而獲罪，貶為臨賀（今廣西賀縣南）尉，好友權德輿不敢送行。徐晦獨至藍田與別，權德輿問徐晦這樣做真不怕被連累（「君送楊臨賀，誠為厚矣，無乃為累乎！」）徐晦對曰：「晦自布衣蒙楊公知獎，今日遠謫，豈得不與之別！借如明公它日為讒人所逐，晦敢自同路人乎！」李夷簡奏徐晦為監察御史。李夷簡說：「君不負楊憑，肯負國乎？」

歷官殿中侍御史、尚書郎、晉州刺史。寶曆元年（825年）出任福建觀察使。大和四年（830年）拜兵部侍郎，改太子賓客。官至禮部尚書。嗜酒，晚年失明，歸居晉江灣海（現稱安海）徐狀元巷（又名徐公店徐厝巷）。開成三年（838年）三月卒。追贈兵部尚書。有子徐潘、徐湖、徐江。