李棲鳳原為明朝諸生，後降歸皇太極，供職文館，1636年（崇德元年），隸漢軍鑲紅旗。清軍入關前，曾上疏言時政「可惜者二，當速圖者六」八事。順治初年，由內院轉任湖廣右布政使，1649年（順治六年）擢升為廣西巡撫，與尚可喜、耿繼茂合力取韶州，擒李元胤、敗李定國等。歷任安徽巡撫、廣西巡撫、兵部尚書，率兵平定安徽之亂。於1658年7月10日－1661年11月2日期間，奉旨接替王國光擔任廣東總督。全名為「總督兩廣等處地方提督軍務、糧饟兼巡撫事」的該官職，是兼轄廣西的廣東、廣西兩省之最高統治者，亦為清朝封疆大吏之一。1661年，該官職改制。改制後的總督名稱不改，不過免兼廣西軍政，成為專門管轄廣東境內的地方大臣。順治末年加太子太保，以老乞休。康熙三年正月卒。